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廢機(jī)油加氫酸性氣脫硫及硫磺回收

發(fā)布時(shí)間:[ 2022-07-16 05:28:07]

廢礦物油是指在機(jī)動(dòng)車維修、企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營過程中產(chǎn)生的各種廢油、廢汽油、廢柴油、廢原油、廢真空泵油、廢齒輪油、廢液壓油、廢熱處理油、廢變壓器油等基于礦物油的各種潤滑油,來自石油開采和煉油過程中的泥漿和腳、礦物油儲(chǔ)存過程中產(chǎn)生的沉積物、機(jī)械、動(dòng)力、運(yùn)輸設(shè)備的更換油和清洗油,金屬軋制、機(jī)械加工過程中產(chǎn)生的廢油、含油廢水處理過程中產(chǎn)生的廢油和油泥、油加工和油再生過程中產(chǎn)生的油渣和過濾介質(zhì)都是不適合原用的廢礦物油,屬于有毒物質(zhì)。硫化物、石油和富營養(yǎng)物質(zhì)對(duì)水和土壤污染特別嚴(yán)重,在國家危險(xiǎn)廢物名單中排名第八。

廢礦物油和廢焦油渣被列為危險(xiǎn)廢物HW08和HW11.原國家環(huán)境保護(hù)總局在1999年發(fā)布的第五號(hào)令中明確規(guī)定了危險(xiǎn)廢物聯(lián)合訂單管理辦法,要求加強(qiáng)對(duì)危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移的有效監(jiān)督,實(shí)施危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)合訂單制度,要求所有危險(xiǎn)廢物必須移交給合格單位,并在轉(zhuǎn)移過程中采用聯(lián)合訂單管理,從源頭到終端進(jìn)行全過程監(jiān)控,防止危險(xiǎn)廢物隨機(jī)處置造成的危險(xiǎn)和危害。直接廢棄或焚燒廢礦物油不僅會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,也會(huì)造成資源的嚴(yán)重浪費(fèi);廢焦油渣含有苯、酚、萘等有毒物質(zhì),對(duì)人體有致癌作用,如果直接運(yùn)行或混亂,不僅會(huì)直接影響空氣環(huán)境質(zhì)量,還會(huì)嚴(yán)重污染地下水源和土壤環(huán)境,屬于危險(xiǎn)廢物(HW11)研究表明,一升礦物基潤滑劑可污染100萬升水.1ug/g海水中小蝦的使用壽命可降低20%,礦物油污染地下水已有100年的歷史。事實(shí)上,廢礦物油的組成,除了2除%變質(zhì)物外,其余90% 98%是可再生和可回收成分,焦油渣可通過綜合利用生產(chǎn)燃料 油和瀝青,變廢為寶。尤其是汽車4S該店的廢發(fā)動(dòng)機(jī)油具有較高的回收價(jià)值。因此,大力回收廢礦物油和廢焦油渣,提高資源回收效率,建設(shè)資源節(jié)約型社會(huì)的重要途徑之一是保護(hù)環(huán)境。

根據(jù)市場(chǎng)調(diào)查,廢礦物油和廢焦油渣的下落不僅采用傳統(tǒng)的再生方法,而且流向土壤煉油的不合理趨勢(shì),通過土壤煉油,廢礦物油裂解城市輕燃料油,廢焦油渣回收焦油,整個(gè)過程浪費(fèi)大,單位收益率低,也會(huì)造成新的污染,屬于國家禁止的項(xiàng)目。然而,由于土壤煉油技術(shù)含量低,進(jìn)入門檻低,有一定的需求市場(chǎng),一直被禁止。

廢礦物油加氫精制行業(yè)市場(chǎng)前景廣闊,是國家鼓勵(lì)和支持低碳、節(jié)能和利用項(xiàng)目的發(fā)展

蒸餾-加氫精制工藝是國外廢礦物油回收企業(yè)采用的主流技術(shù)。目前,這種技術(shù)在中國仍處于初步掌握階段。加氫精制工藝是指廢礦物油通過蒸餾等預(yù)處理促進(jìn)不同分子質(zhì)量分層,去除高質(zhì)量雜質(zhì),然后在反應(yīng)塔中加入氫和廢礦物油中的氧化物、硫化物和芳烴進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),分離烯烴和苯。其主要產(chǎn)品是II類潤滑油基礎(chǔ)油。該工藝是國家環(huán)保局倡導(dǎo)環(huán)保無污染新技術(shù)的應(yīng)用,國內(nèi)眾多廢礦物油處理企業(yè)正在運(yùn)用該技術(shù)加速對(duì)原有加工工藝的技術(shù)升級(jí)。

廢礦物加氫工藝后端產(chǎn)生的主要含硫氣體包括再生酸氣和蒸汽酸氣。一般來說,硫化氫含量較低。對(duì)于典型的5萬噸廢礦物油加氫裝置,酸氣含量不是很大。根據(jù)環(huán)保要求,這部分氣體需要環(huán)保處理。

目前,這部分氫酸脫硫工藝主要有三個(gè)考慮因素:

1 堿液吸收

堿吸收的原理

NaOH H2S=NaHS H2O

H2S 2 NaOH = Na2S 2 H2O

2 氧化鐵吸收

氧化鐵脫硫劑是沼鐵礦和人工氧化鐵。為了提高其孔隙率,脫硫劑以鋸末為填料,然后噴灑適量的水和少量成熟的石灰,反復(fù)曬干。PH值一般在8-9左右,脫硫效率低,塔外必須再生,再生困難,很快就被其他脫硫劑取代。TF脫硫劑應(yīng)用廣泛,脫硫效率高,可在塔內(nèi)再生。氧化鐵脫硫和再生反應(yīng)如下: (1)脫硫過程 2Fe(OH)3 3H2S Fe2S3 6H2O Fe(OH)3 H2S 2Fe(OH)2 S 2H2O Fe(OH)2 H2S FeS 2H2O (2)再生過程 2Fe2S2 3O2 6H2O 4Fe(OH)3 6S 4FeS 3O2 6H2O 4Fe(OH)2 4S 氧化鐵脫硫劑再生是一種放熱過程,再生過快,放熱劇烈,脫硫劑容易起火燃燒

3 絡(luò)合鐵脫硫

吸收反應(yīng)

H2S(g) 2Fe3 L(a) → 2H (a) S↓ 2Fe2 L(a)

再生反應(yīng)

1/2O2(g) H2O(a) 2Fe2 L(a) → 2OH-(a) 2Fe3 L(a)

脫硫總反應(yīng)

H2S 1/2O2 → H2O S↓

唐山綠源環(huán)保復(fù)合鐵脫硫吸收段與再生段分開,可循環(huán)整合。

與前兩種脫硫工藝相比,復(fù)合鐵催化劑的性能和工藝參數(shù)的設(shè)計(jì)更為重要。

對(duì)于小氣量、低濃度硫化氫處理、硫回收選擇、干氧化鐵脫硫、堿吸收脫硫、復(fù)合鐵脫硫等。

目前,廢礦物油等加氫工藝產(chǎn)生的酸性氣體處理,復(fù)合脫硫工藝也得到了更多的應(yīng)用。

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